ФОСФОГЛИЦЕРИДЫ

ФОСФОГЛИЦЕРИДЫ (глицерофосфолипиды), группа фос-фолипидов общей ф-лы ROCH2CH(OR’)CH2OP(O)(О-)OX, где R и R’ — ацил, алкил или алкенил; X — остаток спирта (обычно замещенный алкил). Все фосфоглицериды- производные фосфати-довых к-т (в общей ф-ле X = H).

В зависимости от строения R и R’ различают ди-ацильные (R и R’ — ацилы) и алкилацильные (R — алкил, R’ -ацил или наоборот) фосфоглицериды, а также плазмалогены (R = R: CH= CH, R’- ацил) и лизофосфолшиды (обычно R — ацил, R’ = H); в зависимости от природы X различают фосфатидилглицерины [X = CH2CH(OH)CH2OH], фос-фатидилсерины [X = CH2CH(NH2)COOH], фосфати-дилхолины , фосфатидилэтанолами-ны , фосфоинозитиды (X — остаток мио-инозита, его моно- или дифосфатных произюдных), дифос-фатидилглицерины , фосфатидилглицерина аминокислотные эфиры [X = CH2CH(OH)CH2OC(O)CH(NH2)R:] и др. К фосфоглицеридам относят также нек-рые типы фосфонолипидов (напр., коща остаток спирта X связан с атомом P связью C-P; подробнее см. в ст. Фосфолипиды).

Положение заместителей в остатке глицерина фосфоглицеридов в их назв. обозначают с помощью -номенклатуры (см. Липиды). В положении 1 фосфоглицеридов обычно находится остаток насыщенной к-ты; в значит. части фосфоглицеридов животного происхождения в этом положении находится алкенильный (плазменильные, или плазмало-геновые, фосфоглицериды) или алкильный (плазманильные фосфоглицериды) остаток. В состав бактериальных и растит. фосфоглицеридов входят остатки разветвленных жирных к-т, содержащих циклопропановый цикл, а также жирных к-т, содержащих гидроксигруппы в положениях 2 и(или) 3. Наиб. распространенные ацильные остатки имеют 14-22 атома С и четное их число; редко встречаются к-ты с нечетным числом атомов С; к-ты короче C14 и длиннее C22 — минорные.

Ненасыщенные ацильные остатки содержат от 1 до 6 двойных связей (почти всегда — цис-конфигурации); полиено-вые к-ты обычно 1,4-строения, т. е. между кратными связями находятся группировки CH2.

Фосфоглицериды- кристаллич. или аморфные соед. со склонностью к полиморфизму. Плавление фосфоглицеридов проходит через неск. стадий; при нагр. в жидкую фазу сначала переходят углеводородные остатки. Фосфоглицериды хорошо раств. в низших спиртах, хлоруглеводо-родах и их смесях (в углеводородах образуют мицеллярные р-ры), плохо — в ацетоне. Во всех случаях р-римость возрастает в присут. воды и с увеличением степени ненасыщенности фосфоглицеридов.

Большинство фосфоглицеридов при диспергировании в водных системах формирует бислойные структуры — липосомы, размер к-рых и кол-во бислоев зависят от способа получения; лизофосфо-липиды образуют только мицеллы. На границе вода — воздух или вода — углеводород фосфоглицериды, если нет ограничений их распространению, формируют монослои с полярными головками, обращенными в водную фазу, и гидрофобными остатками -в воздух (углеводород). Фосфоглицериды (в виде бислойной структуры) с гликолипидами и стеринами образуют основу (матрицу) мембран биологических. Фосфоглицериды являются главным компонентом поверхностного монослоя липопротеинов крови, а также вирусов, имеющих липидную оболочку.

Нек-рые фосфоглицериды имеют высокую физиол. активность. Так, фосфоинозитиды (гл. обр. фосфатидилинозитдифосфаты) участвуют в передаче сигнала от рецептора с внеш. пов-сти мембраны внутрь клетки; 1-алкил-2-ацетилглицеро-3-фосфо-холин — фактор активации тромбоцитов. Нек-рые фосфоглицериды неприродного происхождения обладают противоопухолевой активностью.

Многие белки образуют устойчивые комплексы с фосфоглицеридами; нек-рые фосфоглицериды (напр., фосфатидилинозит) ковалентно связываются полярной головкой с рядом белков (напр., с щелочной фосфатазой), выполняя роль «якоря» при фиксации молекулы белка в мембране. Биосинтез фосфоглицеридов детально изучен; основную роль в нем играют цитидиндифосфатдиацилглицерины.

Из прир. ов фосфоглицериды выделяют экстракцией орг. р-ри-телями (чаще всего смесью хлороформ — метанол). Фосфоглицериды получают также хим. синтезом, часто с использованием на отдельных стадиях ферментативных р-ций; т. обр. получены фосфоглицериды с радиоактивными, спиновыми, флуоресцентными и др. метками, а также фосфоглицериды, не встречающиеся в природе.

При анализе фосфоглицеридов применяют тонкослойную и высокоэффективную жидкостную хроматографию; содержание фосфоглицеридов определяют обычно по неорг. фосфору.

Фосфоглицериды используют в пищ. и мед. пром-сти, а также в парфюмерии (гл. обр. фосфатидилхолины).

Лит.: Phospholipids, eds. J. N. Hawthorne, G. В. Anseil, Amst.- N. Y.- Oxf., 1982; Lipids. Chemistry, biochemistry, N. Y., 1986. Ю. Г. Молотковский.

Источник: himik.chernykh.net