ФЕНИЛИЗОЦИАНАТ

ФЕНИЛИЗОЦИАНАТ, C6H5N=C = O, мол.м. 119,12; бесцв. жидкость с резким запахом; т. пл. -32,3 0C, т. кип. 161,7 0C, 48 0C/1O мм рт. ст.; d204 1,0956; n20D 1,5368; давление пара 4,5 · 102 Па (30 0C); 105 кДж/кг; 323 кДж/кг (165 0C); Cp 1,51 кДж/(кг· К) (200 0C); 7,52· 10-30 Кл·м. Хорошо раств. в большинстве апротонных р-рителей.

Фенилизоцианат обладает св-вами ароматич. изоцианатов. При взаимод. со спиртами образует соответствующие кристаллич. фенил-уретаны C6H5NCOOR, под действием воды разлагается:

С

аммиаком фенилизоцианат образует N-фенилмочевину, с анилином -N,N-дифенилмочевину, с диметиламином — N,N-диметил-N’-фенилмочевину (гербицид фенурон): C6H5N = C = O + NH(CH3)2C6H5NHCON(CH3)2. При взаимод. с карбо-новыми к-тами превращается в смешанный ангидрид, к-рый может распадаться до симметричного ангидрида и анилина:

При действии H2SO4 фенилизоцианат превращается в сульфани-ловую к-ту: C6H5NCO + H2SO4 [C6H5NHCOSO3H] n-NH2C6H5SO3H. С галогенами дает дигалогенпроизводные, к-рые при нагр. перегруппировываются в смесь орто- и пара- замещенных фенилизоцианата:

Гидрирование фенилизоцианата в присут. Ni при 190 0C приводит к смеси анилина, N-метиланилина, дифенилмочевины, CH4 и CO2; LiAlH4 восстанавливает фенилизоцианат до N-метиланилина (выход 70-90%). В присут. триалкилфосфинов при 10 0C фенилизоцианат образует димер, в присут. оснований (CH3COOK, CH3ONa, Na2CO3 и др.) — тример.

Фенилизоцианат в бензоле при 20-25 0C катализирует дегидратацию и декарбоксилирование гидроксииминокислот в нитрилы (выход более 90%): HON = CHC6H4COOH C6H5CN + + CO2 + H2O; в присут. следов триэтиламина — дегидратацию нитроалканов до нитрилоксидов.

В пром-сти фенилизоцианат получают фосгенированием анилина. Пре-паративно синтезируют обработкой фенилдиазонийхлорида KOCN в присут. Cu или взаимод. дифенилмочевины с фосгеном в хлорнафталине (150 0C, выход 70-80%).

Фенилизоцианат применяют в синтезе уретанов, дисперсных красителей, гербицида фенурона, используют для идентификации спиртов, фенолов и др. гидроксисоединений.

T. всп. 51 0C, т. воспл. 645 0C. Раздражает слизистые оболочки дыхат. путей и глаз.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, M., 1982, с. 654, 694; Горбатенко В. И., Журавлев E. 3., Самарай Л. И., Изоцианаты. Методы синтеза и физико-химические свойства алкил , арил- и гетерилизоциана-тов, К., 1987; Ullmann’s Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 13, Weinheim, 1977, S. 348.

С. И. Диденко.

Источник: himik.chernykh.net