ФЕНИЛЭТИЛАМИНЫ

ФЕНИЛЭТИЛАМИНЫ. В статье рассмотрены незамещенные первичные фенилэтиламины. Различают a-фенилэтиламин (1-фенилэтиламин), существующий в виде (R)- (ф-ла I), (S)-энантиомеров (II) и рацемата, а также b-фенилэтиламин (2-фенилэтиламин) (III).

a-Фенилэтиламин — бесцв. кристаллы, b-фенилэтиламин — жидкость (табл.); b-фенилэтиламин хорошо раств. в воде, этаноле, диэтиловом эфире, р-римость рацемич. a-фенилэтиламина — 4,167 г в 100 г воды при 20 0C.

СВОЙСТВА ФЕНИЛЭТИЛАМИНОВ

a DHисп 36,795 кДж/моль (33 0С; h 1,66 мПа·с (25 0С). б T. пл. 32,5 0C. в При 25 0С.

По хим. св-вам фенилэтиламины- типичные первичные амины. С минер, и орг. к-тами образуют соли, с альдегидами — основания Шиффа, с цианатами и тиоцианатами — замещенные мочевины и тиомочевины; с сульфохлоридами — соответствующие амиды сульфокислот. Фенилэтиламины ацилируются по Шоттена-Баумана реакции с образованием N-замещенных амидов; N-алкилиро-вание галогенопроизводными низших углеводородов приводит к образованию аминов и четвертичных аммониевых оснований; под действием HNO2 фенилэтиламины превращаются в соответствующие спирты с выделением N2 и H2O.

Рацемич. фенилэтиламины получают взаимод. ацетофенона с формиатом аммония в присуг. ледяной CH3COOH при 150 0C; восстановлением щелочного р-ра (1-нитроэтил)бензола Zn-пылью; гид-рированием ацетофеноноксима на Ni-Ренея в этаноле при 85 0C и давлении 7 МПа либо ацетофенона на Ni в метаноль-ном р-ре NH3 при 105 0C и давлении 7 МПа.

(R)- и (S)-a-фенилэтиламины получают расщеплением рацемата при взаимод. его с оптически активными производными разл. природных соед. (винной, камфорной, хинной, яблочной к-тами и др.); (S)-a-фенилэтиламин образуется также при натр, амида (S)-2-фенилпропионовой к-ты в водно-щелочном р-ре гипобромита натрия.

b-Фенилэтиламин получают восстановлением бензилцианида LiAlH4 в присут. AlCl3 либо его каталитич. гидрированием в присут. Ni-Ренея в жидком NH3 или щелочном р-ре CH3OH при 90-130 0C и давлении 0,8-12 МПа; гидрированием 1,2-ди-бром-1-нитро-2-фенилэтана на Pd катализаторах в метаноле, взаимод. амида гидрокоричной к-ты с щелочным р-ром гипо-бромита К и др.

Фенилэтиламины- важные полупродукты тонкого орг. синтеза и синтеза физиологически активных в-в. b-Фенилэтиламин — бактерицид, репеллент против грызунов.

Для a-фенилэтиламина ЛД50 400 мг/кг, для b-фенилэтиламина — 940 мг/кг (мыши, перорально).

Лит.: Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 15, N. Y., 1981, p. 775-76.

С. К. Смирнов, С. С. Смирнов.

Источник: himik.chernykh.net