ГЕРМАНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ГЕРМАНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (органогерманыХ содержат в молекуле связь Ge—С. Рассматриваются как производные германа GeH4. Осн. группы: тетраалкил(арил)германы R4Ge, галогенгерманы HalnGeR4_n и алкоксигерманы (RO)nGeR4_n, где и = 1 — 3, дигермоксаны R3GeOGeR3, дигермазаны R3GeNHGeR3, дигерманы R3GeGeR3. Соединения R4Ge с R = Alk — жидкости, с R = Аг-твердые в-ва; устойчивы к действию воды, раств. в орг. р-рителях.

Известны и другие германийорганические соединения: гетероциклические, напр. дигермациклобутан (ф-ла I); карбофункциональные, напр. Cl3Ge(CH2)2COOH; герматраны (II) и фталоцианины Ge, содержащие соотв. пента- и гексакоординированный германий. Соед. со связями Ge=C существуют как неустойчивые промежут. частицы. Мономерные соед. Ge(II) (гермилены R2Ge) неустойчивы, но более стабильны, чем силилены R2Si, и могут образовывать устойчивые комплексы с орг. основаниями. Германийорганические соединения ближе по хим. св-вам к кремнийорг. соед., чем к оловоорганическим.

Способы получения германийорганических соединений:

1. «Прямой синтез»-взаимод. элементного Ge с орг. галогенидами в газовой фазе (300-400°С) в присут. Сu, напр.: Ge + RC1 -> R2GeCl2 + R3GeCl + RGeCl3.

2. Р-ция галогенгерманов с RMgCl, RLi, R3A1, R2Hg, Ph4Ge, напр.:

3. Гидрогермилирование, напр.: CH2=CHCH2NH2 + + HGeR3->R3Ge(CH2)3NH2; CH2=CHCOOH + HGeCl3 -> Cl3Ge(CH2)2COOH. В этой р-ции особенно активны HGeHal3, к-рые взаимод. даже с ароматич. соединениями, напр. нафталином, тиофеном.

4. Р-ции HGeHal3 с орг. галогенидами, гл. обр. иодидами (а), с ацетиленовыми и этиленовыми соединениями-т. наз. двойное гермилирование (б), с диенами (в), напр.:

5. Р-ции GeHal4 и Alk3GeHal с виниловыми эфирами и алкоксиацетиленами, напр.:

Интенсивные исследования в области химии Т.е., начавшиеся в 50-х гг. 20 в. в связи с развитием радиоэлектроники, стимулируются также сочетанием в них высокой биол. активности с малой токсичностью.

===
Исп. литература для статьи «ГЕРМАНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ»: Миронов В.Ф., Гар Т.К., Органические соединения германия, М., 1967; Методы элементоорганической химии. Германий. Олово. Свинец, под ред. А.Н.Несмеянова и К.А. Кочешкова, т. 6, М., 1968; Лебр М., Мазероль П., Сатже Ж., Органические соединения германия, пер. с англ., М., 1974; Гар Т. К., Миронов В. Ф., Биологическая активность соединений германия. М., 1982. В.Ф. Миронов.

Страница «ГЕРМАНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Источник: himik.chernykh.net