ГЕРМАНИЯ ОКСИДЫ

ГЕРМАНИЯ ОКСИДЫ. Диоксид GeO2-белые кристаллы. До 1035°С устойчивамодификация (см. табл.)-решетка тетрагональная типа рутила, построена из слегка искаженных октаэдров GeO6 (а = 0,4395 нм, с = 0,2860 нм); выше 1035 °С устойчив= GeO2-решетка гексагональная типакварца, построена из слегка искаженных тетраэдров с атомом Ge в центре (а = 0,4987 нм, с-= 0,5652 нм); перехода 21,6 кДж/моль. Существуют также стеклообразный GeO2, тетрагональная модификация типакристобалита (образуется при кристаллизации стеклообразного GeO2 при 650 °С), кубическая типакристобалита (получают разложением (NH4)3HGe7O17*4Н2О при 650°). Стеклообразный GeO2 поглощает в диапазонах 0,185-0,315 мкм и 4,5-8,5 мкм. GeO2 обладает диамагн. св-вами (-34,3*10-6).

СВОЙСТВА ДИОКСИДА ГЕРМАНИЯ

Модификация и стеклообразный GeO2 раств. в воде (соотв. 4,3 и 5,18 г/л при 20 °С), при этом в р-ре образуются полимерные анионы, напр. [HGe5O11]-, [Ge5On]2-, реагируют с фтористоводородной и соляной к-тами, раств. в р-рах щелочей (с образованием солей метагерманиевой H2GeO3, ортогерманиевой H4GeO4 и др. к-т) и N_H3.Модификация практически не раств. в воде (4,5*10-3 г/л при 20 °С), очень медленно раств. в р-рах щелочей при нагр., не реагирует с фтористоводородной и соляной к-тами. GeO2 реагирует с S при 550-900 °С и с H2S ок. 650 °С, образуя GeS2. Восстанавливается Н2, С, СО и нек-рыми металлами до Ge (-GeO2 значительно легче, чемGeO2). Образует с SiO2 и TiО 2 твердые р-ры.

Получают GeO2гидролизом GeCl4 с послед. сушкой и прокаливанием осадка при 900 °С. При этом обычно образуется смесь аморфного и гексагон. GeO2. Для полученияGeO2 эту смесь переплавляют, а затем нагревают при 1080°С в течение 4 ч или медленно охлаждают от 1080 до 1050°С и выдерживают при этой т-ре в течение 5ч.

GeO2 получают при нагр.модификации при 350 °С и выше в присут. эвтектич. смеси КС1 с LiCl либо в присут. Li2CO3 или КС1. Стеклообразный GeO2 получают нагреванием расплавленного диоксида до 1400 °С и послед. быстрым охлаждением. GeO2 (в виде смеси аморфного с гексагональным) м.б. получен также окислением Ge 3%-ным р-ром Н2О2 с послед. выпариванием р-ра и прокаливанием осадка.

Диоксид Ge-промежут. продукт при произ-ве Ge; компонент спец. стекол (характеризующихся высоким коэф. преломления и прозрачностью в ИК-области спектра), эмалей, глазурей. Из него получают др. соединения Ge, напр. германаты и фторогерманаты. Перспективно произ-во опта ч. волокна из GeO2 для систем волоконно-оптич. линий связи.

Оксид GeO-желтое или темно-коричневое аморфное в-во либо лимонно-желтые кристаллы. Длина связи Ge—О 0,1652-0,1655 нм; энергия диссоциации 6570 кДж/моль. Т. возг. 710°С (в атмосфере N2); плотн. 4,4 г/см3; 222 кДж/моль; 103 Ом*см. Для газообразного продукта С°р 30,81 Дж/(моль*К); -37,7 кДж/моль; S°298 223,78 Дж/(моль*К). Выше 600 °С диспропорционирует на Ge и GeO2. Устойчив на воздухе при обычной т-ре, ок. 400 °С окисляется до GeO2. Незначительно раств. в воде с образованием германиевой к-ты H2GeO2, из водных р-ров осаждается в виде гидрата GeO*nH2O. Взаимод. с к-тами, давая соли Ge2+, окисляется HNO3, KMnO4, хлорной водой, Н2О2. С хлором и бромом при 250 °С образует тетрагалогениды и GeO2. Получают GeO нагреванием смеси Ge с GeO2 при 750 °С в атмосфере N2. Из него получают диэлектрич. пленки.

Лит. 9м. при ст. Германий. Н. М. Эльхонес, Л. И. Локшина.

===
Исп. литература для статьи «ГЕРМАНИЯ ОКСИДЫ»: нет данных

Страница «ГЕРМАНИЯ ОКСИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Источник: himik.chernykh.net