ОРТОЭФИРЫ

ОРТОЭФИРЫ, сложные эфиры несуществующих ортокар-боновых и ортоугольной к-т общих ф-л R’C(OR)3 и C(OR)4, где R-opr. радикал, R’-H или орг. радикал. Называют их как производные соответствующих к-т, напр. СН(ОСН3)3-триметиловый эфир ортомуравьиной к-ты (триметилорто-формиат), С(ОС2Н5)4-тетраэтиловый эфир ортоугольной к-ты (тетраэтилортокарбонат) или, по номенклатуре ИЮПАК, соотв. триметоксиметан и тетраэтоксиметан. Ортоэфиры-бесцв. жидкости с эфирным запахом, хорошо раств. в этаноле и диэтиловом эфире, не раств. или плохо раств. в воде.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРТОЭФИРОВ

* При 25 °С. ** Т.пл. -5,5oС.

ИК спектры ортоэфиров имеют характеристич. полосы при 1000-1200 см -1 (С—О).

В отличие от эфиров карбоновых к-т ортоэфиры устойчивы к действию оснований. В кислых р-рах гидролизуются с образованием сложных эфиров, спиртов и к-т, напр.:

Ортоэфиры алкилируют при нагр. карбоновые к-ты, фенолы и нек-рые спирты.

Способность ортоэфиров к р-циям обмена эфирных групп используют для синтеза ацеталей альдегидов и кетонов. При взаимодействии ортоэфиров с реактивами Гринъяра образуются аце-тали и простые эфиры с вторичными и третичными радикалами, напр.:

Ацетали получают также взаимодействием ортоэфиров с альдегидами или кетонами в присут. к-т, напр.:

Ортоэфиры легко конденсируются с соед., содержащими активир. метиленовую группу, напр.:

При взаимодействии ортоэфиров с гетероциклическими метилен-содержащими катионами образуются цианиновые красители.

Ортоэфиры карбоновых к-т получают взаимод. тригалогеналканов с алкоголятами щелочных металлов (Вильямсона синтез); для получения ортоэфиров угольной к-ты используют ССl4 или хлорпикрин, напр.:

Ортоэфиры образуются при действии НСl на нитрилы к-т в избытке спирта (промежуточно образуются гидрохлориды иминоэфиров, к-рые также м. б. использованы для синтеза.):

Ортоэфиры применяют для получения ацеталей альдегидов и кето-нов, цианиновых красителей, сенсибилизаторов, люминофоров, лекарств, а также в качестве компонентов катализаторов полимеризации; входят в состав ароматич, эссенций.

Лит.: Ортоэфиры в органическом синтезе. Ростов-н/Д., 1976; Павлова Л. А.. Давидович Ю. А., Рогожин С. В., «Успехи химии», 1986, т. 55, в. 11, с. 1803-33; De Wolfe R. H., Carboxylic ortho acid derivatives, N.Y.-L., 1970.

A. M. Рыженков.

Источник: himik.chernykh.net