РЕЗОРЦИНО-АЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ

РЕЗОРЦИНО-АЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ, феноло-альде-гидные смолы, получаемые поликонденсацией резорцина или его гомологов с альдегидами (гл. обр. с формальдегидом), общей ф-лы:

Метиленовые мостики, связывающие дигидроксифенилено-вые ядра, находятся гл. обр. в орто-, пара-положениях по отношению к обеим группам ОН. Поскольку при взаимод. с формальдегидом резорцин значительно более активен, чем фенол, поликонденсацию можно проводить в отсутствие катализатора при комнатной т-ре. Энергия активации процесса 4,5 кДж/моль, скорость минимальна при рН 3,5.

Наиб. распространены термопластичные резорцино-фор-мальдегидные смолы, к-рые в пром-сти получают в водной или водно-спиртовой среде (кат.-NaOH, ацетат Zn или др.), используя избыток резорцина (1 моль на 0,5-0,65 моля формальдегида). На первой стадии при 40-60 °С получают преим. изомерные дигидроксибензиловые спирты, на второй-при 100°С происходит их конденсация между собой и с резорцином с образованием олигомеров (см. ф-лу). В случае необходимости полученную смолу высушивают под вакуумом до твердого состояния.

Меньшее практич. применение находит смола на основе резорцина и производного формальдегида-гексаметилен-тетрамина (т. наз. гексарезорциновая смола), аналогичная по строению резорцино-формальдегидной смоле, полученной в присут. аммиака, а также термореактивная резор-цино-фурфурольная. При получении первой молярное соотношение в поликонденсации резорцина и гексаметилентетра-мина составляет 12:1, при синтезе второй соотношение резорцина и фурфурола близко к эквимолярному (кат.-NaOH).

В пром-сти выпускают твердые резорцино-альдегидные смолы или их водные р-ры. Произ-во осуществляют периодич. способом по одно-аппаратной схеме.

Резорцино-альдегидные смолы-твердые хрупкие в-ва от желтого до темно-коричневого цвета; хорошо раств. в воде и полярных р-рителях. Для смолы на основе СН26 мол. м. 500-600; т. каплепад. 80-90 °С; эти смолы содержат 26-28% своб. резорцина. Гексарезорциновая смола-мол. м. 600-700; т. каплепад. 70-90°; содержит 34-36% своб. резорцина, 1,5% связанного азота; влажность 2-3%; вязкость 50%-ного спиртового р-ра 0,11-0,15 Па-с. Резорцино-фурфурольная смола-мол. м. 800-1000; т. каплепад. 65-100°С; влажность 4-5%; вязкость 50%-ного спиртового р-ра 0,05-0,1 Па-с.

Водные 55-60%-ные р-ры резорцино-альдегидных смол имеют время истечения 15-30 с (вискозиметр ВЗ-1), рН 7,5-9; жизнеспособность при комнатной т-ре после смешения с отвердителем составляет 2 ч, срок хранения-от 6 мес до 1 года, что значительно больше, чем карбамидных и резольных смол на основе фенола. В отличие от последних способность резорцино-альдегидных смол растворяться в воде не снижается при хранении.

Резорцино-альдегидные смолы обладают высокой адгезией к древесине, в меньшей степени-к синтетич. волокнам, пластмассам, цементу, керамике. Их часто модифицируют фенолом, каучуками, полигетероариленами, поливинилацеталями, полиамидами, к-рые вводят на стадии получения или в готовую смолу. Модифицир. смолы проявляют высокую адгезию к металлам, резинам, фторопластам.

Резорцино-альдегидные смолы можно отверждать в нейтральной, кислой и слабощелочной среде при 15-150°С; отвердителем служит гл. обр. дополнит. кол-во формальдегида (10-15 мае. ч. пара-форма на 100 мае. ч. смолы или его 50%-ный спиртовой р-р). Св.-ва резорцино-альдегидных смол, отвержденных параформом: aраст 70 МПа, модуль упругости 2800 МПа, относит. удлинение 1,3%. Резорцино-фурфурольная смола отверждается без отверди-теля при 160-200 °С.

Применяют резорцино-альдегидные смолы в осн. как клеи холодного отверждения, используемые гл. обр. для изготовления несущих деревянных конструкций, и пропиточные составы для всех видов шинного корда и РТИ.

Произ-во резорцино-альдегидных смол составляет ок. 5% от произ-ва смол на основе фенола и ограничено высокой стоимостью резорцина.

Лит.: Энциклопедия полимеров,-т. 3, М., 1977, с. 325; Кноп А., Шейб В., Фенольные смолы и материалы на их основе, пер. с англ., М., 1983; Фрей-дин А. С., Полимерные водные клеи, М., 1985. О. С. Матюхина.

Источник: himik.chernykh.net