ЦИРКОНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ЦИРКОНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Zr — С. Цирконий в цирконийорганических соединениях может находиться в степенях окисления 0, +2, +3, +4. Большинство комплексов относится к гетеролигандному типу. наиб. изучены комплексы с 1-3 циклопентадиенильными лигандами. Известны немногочисленные цирконийорганические соединения с-аллильными,-бутадиеновыми,-ареновыми и-циклроктатетраеновыми лигандами, кластерные соед. типа(п = 0-3), а также комплексы типа ZrR4, где R = CH3, CH2Ph, CH2C(CH3)3 и CH2Si(CH3)3.
Получены многочисленные циркониевые комплексы с заместителями в-С5Н5-лигандах, а также цирконийорганические соединения с-инденильными и-флуоренильными лигандами.
Во всех цирконийорганических соединениях связи Zr — С поляризованы, вследствие чего соед. легко разрушаются под действием к-т и др. соед. с подвижным атомом Н. Большинство цирконийорганических соединений на воздухе неустойчиво и превращается в оксидные производные Zr.
Из цирконийорганических соединений наиб. многочисленны соед. типа (X = Hal, чаще всего С1; п = 1 или 2). Ватомы С1 легко замещаются под действием нуклеоф. реагентов. Это — осн. метод получения цирконийорганических соединений с-связанными лигандами типа и гидридов цирконоцена Последние легко реагируют с орг. соед., содержащими кратные связи углерод-углерод и углерод-элемент (р-ции гидроцирконирования).
При действии доноров электронов превращаются в, к-рые легко образуют аддукты с нейтральными молекулами, в частности с N2.
Синтезируют цирконийдигалогениды взаимод. циклопентадиенида Na и ZrCl4; моно- и трисциклопен-тадиенильные цирконийорганические соединения получают таким же способом или из цирконоцендигалогенида.
Попытки получить собственно цирконоцен в зависимости от условий приводят либо к образованию аддук-тов где L-CO, PR3,-диен, либо к образованию сложно построенных олигомеров с мостиковыми С5Н5-и Н-лигандами.

Лит.: Comprehensive organometallic chemistry, v. 3, Oxf.- [а. о.], 1982.

Д. А. Леменовский.
АБВГДЕЖЗИКЛМНОПРСТУФХЦЧШЩЭЮЯ

Источник: himik.chernykh.net